10月19日上午，清华大学2019年全国优秀中学生诚志化学体验营进行了笔试。据考生回忆，本次考试科目为化学，共计12道题，总分160分，有机部分59分，考试时长4小时。

清华金秋营试题评析

总体而言，题目难度较高。分子结构、配合物和分析化学考了一些比较冷门但是很基础的点，物化考察了一些竞赛中冷门并且本身有一定难度的知识点。有机不是太难，但是也要求学生具有比较好的类比理解拓展能力。元素和晶体结构则完全没考。

从题目可以看出，相比于解题技巧，清华更看重学生理论知识的广度和对于知识的深入理解。

知识点

第一题

考察分子机构和配合物结构的基本知识，难度中等。

1-1 配合物三角双锥和四方锥场的d轨道能级分裂，给出了部分d轨道对应的能级，要求补全剩下的。在正常的书籍中都没有相关内容。但是根据晶体场理论可以正常推断出结果。要求考生对晶体场理论有正确深入的认识和理解。

1-2 sp3d杂化化合物的键长问题，轴向两根键的键长和三角形平面三根键的键长不一致，针对不同化合物的键长差别解释原因。

1-3 五配位分子和配合物的键角问题。

第二题

分析化学基本计算题。对系统学过分析化学的同学就没有难度，学的不系统的同学，有一定的难度。

2-1 推断一元弱酸分布分数的公式并直接写出二元和三元酸。

2-2 滴定突跃pH的计算，系统学习酸碱滴定肯定会算的东西。

第三题

物化题，考察知识量和基本概念，系统学过物化就简单，没学过就很难。

3-1 表面张力的基本计算，学过就会，没学过就靠聪明才智现场发挥了，根据单位和定义等方法有一定机会做出来。

3-2 热力学的概念题，将一个电源和电器同时放入绝热箱中，运行一段时间后问内能变化。理解热力学的基本概念就不会掉进陷阱里(绝热，不做功，孤立体系)。

3-3 求理想气体变温变压可逆过程的求熵变，需要设计热力学循环。

第四题

考察相图，没学过基本就凉了，学过也有一定的难度。

4-1 相图和相律，看相图物态和自由度

4-2 根据混合物相图画一定比例混合物的步冷曲线。

第五题

电池的热力学计算。前一半简单，后一半很难。

5-1 写电极反应，对于化竞生来说较为基础。

5-2和5-3，热力学的基本计算。

5-4和5-5，计算电池的热效应，决赛知识点，系统学过物化就会，没学过就看对物化基本概念的理解了。

第六题

正常的动力学题目。

给了浓度和时间的关系，判断反应级数，推断速率方程，计算反应速率常数。

第七题

有机和高分子结合的题目。需要有一定的高分子知识，有一定难度。

7-1 酯交换的机理。

7-2 高分子的溶解性。

7-3 根据交联基团判断高分子的热塑性。

第八题

高分子题目，涉及一些高分子的基本知识，本身难度不高，但是没学过就很难。

8-1 根据高分子结构写单体。

8-2 根据核磁结果计算分子量。明白定义就很容易，根据重复单元的氢数和端基的氢数，就能得到聚合度，然后就可以计算分子量了。

8-3 关于凝胶渗透色谱(GPC)的题目，高分子分离和分子量检测的常用手段。

第九题

基本动力学题目。

9-1 基本动力学题目，根据机理写出反应速率常数表达式。

9-2和9-3，推断不同决速步情况下的反应速率常数表达式，分别运用稳态近似和平衡假设。(看似是个有机题，其实是动力学)

第十题

有机机理题目，难度一般。

10-1 酰胺负离子和炔丙基溴的亲核取代反应，得到了一个主产物(结构已知)和三个副产物(这里之前多了个等号)，推测三个副产物的结构。

10-2 解释反应的选择性。

第十一题

有机合成路线推断题目，反应不是很难，但路线长，总体有一定难度。

11-1 前三步是Darzen反应增碳，后续反应都比较基础，难度不高。

11-2 Darzen反应机理，对于化竞生来说非常基础。

11-3 用给定原料合成11-1的底物，5步以内能完成的简单合成，但是需要对反应顺序进行适当设计。

第十二题

Mitsunobu反应(光延反应)机理题，前面三问很简单，最后两问有一定难度。

12-1 给出了羧酸和醇的Mitsunobu反应(将醇羟基变成离去基团的方法，可以和各种亲核试剂组合)，根据该反应设计步骤将羟基转化成氨基。可以用叠氮负离子作为亲核试剂进行Mitsunobu反应，再还原叠氮基团得到氨基。

12-2 根据Mitsunobu反应做邻位F-C反应。

12-3 将羧酸换成了其它的亲核试剂，写Mitsunobu反应的机理。

12-4 Mitsunobu反应需要消耗当量的三价磷试剂，有一篇最新文献设计了一个磷催化剂可以催化Mitsunobu反应，写出反应机理。催化剂结构如下：

12-5 解释反应的一个活性问题，与12-4的机理相关，写出机理就没问题。

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